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2020年1月18日土曜日

JIS M 8814 と JIS Z 7302-2 真発熱量が異なる理由

今回は「JIS Z7302-2(1999)廃棄物固形化燃料− 第2部:発熱量試験方法」と、前回お話した「JIS M8814(2003)石炭類及びコークス類ーボンブ燃料計による総発熱量の測定方法及び真発熱量の計算方法」の計算方法が異なる理由を見ていきます。

どちらも固形燃料を対象とした発熱量の試験方法ですが、真発熱量の計算方法が異なります。
いったいどこが異なるのか?
2つの計算方法を比較してみましょう。
JIS M8814(2003)
真発熱量=総発熱量ー206×水素

JIS Z7302-2(1999)
真発熱量=総発熱量ー[2512×(9×水素+水分)/100]
※ここでは話を複雑にしたくないので、試料は全く水分を含んでいないと仮定します。ですから、JIS Z7302-2の水分は0になります。

上の式にある係数206は、水素1%当たり(水8.9360%当たり)の水の蒸発エネルギーです。これについては前回解説しました。

下の式にある係数2512は、水1g当たり(水素 0.1119g当たり)の蒸発エネルギーです。ですから、係数9は水素を水に換算する役割を果たしています。

ここで勘の鋭い人は気づくかもしれません。

前回の解説では、水1g当たりの蒸発エネルギーは2305 J/g でした。今回の2512 J/gとは何が異なるのでしょうか?

それは温度です。

JIS M8814(2003)には次のように記載されています。
1.適用範囲
この規格は、(途中省略)基準温度を25℃とする固体鉱物燃料の総発熱量を決定する方法を規定する。

付随書 E3.1
定容真発熱量25℃における水の蒸発エネルギーは、41.53 KJ/molである。
※41.53 KJ/mol から2305 J/g を導く計算方法は前回紹介しました。

一方、JIS Z7302-2(1999)の基準温度はどうでしょうか。

なんと!温度の記載がありません!

実は、JIS Z7302-2(1999)は引用規格なので、引用元の規格に温度が記載されているはずです。その引用元の規格とは、JIS M8814(1993)であり、これは前回見てきたJIS M8814(2003)の改定前の規格です。

JIS M8814(1993)には次のように記載されています。
3.要旨
この方法は、(途中省略)試料1gに対するJ(20℃)数を求め、発熱量を測定する方法である。

つまり、2512 J/g は20℃における水1g当たりの蒸発エネルギーだったのです。


どうして、JIS M8814は基準温度を20℃から25℃へ変えてしまったのでしょうか?

これについては、JIS M8814(2003)の解説に細かく記載されていますが、簡単に申し上げるとISO1928(1995)を全面的に導入したからです。そして導入したISO1928の基準温度は25℃です。

現在、ISOの導入により真発熱量の計算方法に若干の係数の差異が生じ、2種類の計算方法が存在している状態です。しかし、これまで見てきたように総発熱量と水素と水分が分かれば、真発熱量はどちらの計算方法でも簡単に求めることができます。  


関連ページ

2020年1月14日火曜日

真発熱量の計算方法|JIS M8814 (2003)

この記事では、総発熱量から真発熱量へ換算する具体的な計算方法を解説していく。
しっかり、ついてきなさい!

計算方法が掲載されている主なJIS規格よ。

  • JIS K 2279
    「原油及び石油製品-発熱量試験方法及び計算方法」
  • JIS M 8814
    「石炭類及びコークス類-ボンブ熱量計による総発熱量の測定方法及び真発熱量の計算方法」
  • JIS Z 7302
    「固形化燃料の発熱量試験方法」
※この記事ではJIS M 8814(2003)を例に説明するけど、考え方は他の燃料にも共通する部分があるから安心しなさい。

JISには計算式そのものが載っているけれど、「なぜこの式になるの?」「206や23.0ってどこから出てきたの?」なんて説明まで書かれていない。
だから初めて読むと、式を眺めるだけで頭の中が「?」だらけになる人も多いはず。

でも大丈夫。
この記事を読み終える頃には、206と23.0が表している意味やJISの計算式がどういう考え方で組み立てられているのかがきちんと理解できるようになっているから。


水の凝縮熱(23.05の求め方)

真発熱量は、総発熱量から水蒸気の凝縮熱を差し引いた熱量よ。

真発熱量=総発熱量-水蒸気の凝縮熱

ここでいう「水蒸気の凝縮熱」とは、水蒸気が水に戻るときに放出される熱エネルギーのこと。
反対に、水が水蒸気になるときは、同じだけの熱エネルギーが必要になる。この熱エネルギーを気化熱(蒸発熱)というの。

つまり、凝縮熱=気化熱(蒸発熱)というわけ。

では、その熱量はいったいどれくらいなのか?

25 ℃の水1molが水蒸気になるために必要な熱エネルギーは41.53 kJ。
JISでは、この値を使って真発熱量を計算しているの。(規格のE.3.2に記載)
これを水のモル質量(18.015 g/mol)で割ると、水1g当たりの熱量は

41530(J/mol)/ 18.015(g/mol)= 2305(J/g)

になる。
でも、JISの計算式に出てくるのは2305じゃなくて23.05よね。
「なんで急に100分の1になるの?」って思ったでしょ?

それは、水分含有量が質量百分率(%)で表されるから。
つまり、水1% は試料1gに水が 0.01g 含まれていることを意味する。
だから、水 0.01g 当たりの熱量に換算すると

2305(J/g)× 1/100 = 23.05 (J/0.01g)

となるの。

何で水 0.01g 当たりに換算するの?

発熱量の単位は J/g だから、試料1g当たりの熱量を表している。
一方、水分含有量は質量百分率(%)で表すから、試料1gを基準にすると水分1%=水 0.01g になるの。
だから、JISでは水1%当たりの凝縮熱として扱えるように、23.05J という値を使っているのよ。


水素由来の水の凝縮熱(206の求め方)

石炭などの燃料を燃焼すると発生する水蒸気には、次の2種類がある。

  • 燃料に含まれる水素と空気中の酸素が反応して生成した水
  • 燃料にもともと含まれていた水分が蒸発したもの。

さっきは、燃料にもともと含まれていた水分由来の凝縮熱として23.05を求めた。
でも、それだけじゃ不十分よ。

燃焼によって新たに生成した水も考えないといけないから、水素1g当たりの水の蒸発熱も求めておく必要があるというわけ。

水素と酸素の反応式を見てみなさい。

H2 + 1/2O2 → H2O

この反応から分かるように、水素1mol(2.016g)が燃焼すると、水1mol(18.015g)が生成されるの。
つまり、水素1gから生成される水の質量は

H2O / H2 = 18.015 / 2.016 = 8.9360 (g)

となる。
この8.9360倍という値を使えば、水素1g当たりの水の蒸発熱は、

2530 (J/g) × 8,9360 = 20597.48 (J/g)

と求められるの。
水素含有量も質量百分率 (%) で表すから、水素1%は試料1g中に水素0.01g含まれていることを意味する。
だから、水素1% (0.01g)当たりの熱量に換算すると

20597.48 (J/g) × 1/100 = 205.97 (J/0.01g)

となるの。
JISでは、この値を四捨五入して206として計算式に用いているのよ。


真発熱量(無水)を求める

ここまでで、23.05と206がどのように導かれるのか分かったでしょ?
次は、この2つをどう組み合わせて真発熱量を求めるのか説明するから、ちゃんとついてきなさい。

いきなり水分を含む試料で考えると複雑になるから、まずは水分をまったく含まない試料(無水試料)で考える。

この場合、試料にもともと含まれていた水分はないから、発生する水蒸気は燃焼によって水素から生成されたものだけになる。
つまり、差し引く必要がある凝縮熱は水素由来だけだから、真発熱量は次のように計算式できる。

真発熱量(無水)=総発熱量-206×水素の含有量(%)

(例題)

総発熱量が 30000J/g、水素含有量が 5.0%、水分含有量が 0% のコークスについて、真発熱量を求めなさい。

水素含有量が 5.0% だから、水素由来の凝縮熱は

206×5.0 = 1030 J/g

となる。
したがって、真発熱量は

30000-1030 = 28970 J/g


真発熱量(水分補正あり)を求める

さっきまでは、水分をまったく含まない試料について考えてきた。
こんどは、水分を含む試料の計算式を組み立ていく。

まずは、さっき求めた真発熱量(無水)に水分補正係数を掛ける。

真発熱量(無水)×(1-水分(%)/100)

「水分補正係数って何?」
そう思った人もいるかもしれないけど、難しい話じゃない。

例えば、スーパーで100円の商品に『5%引き‼』シールが貼られていたら、

100円×0.95 = 95円

と計算するでしょ?
水分補正も考え方はまったく同じ。

例えば、水分含有量が 5% なら、試料のうち 5% は水分ということになるから、燃料として発熱する部分は残りの 95%
だから、真発熱量(無水)に0.95を掛ければ良いというわけ。

ここまで計算すると、水分を含む試料の発熱量は求められる。
でも、まだ終わりじゃない。

この値には、試料にもともと含まれていた水分由来の水蒸気が、凝縮するときに放出するエネルギーが反映されていない。だから最後に、水分由来の水蒸気の凝縮熱を差し引く。

真発熱量(無水)×(1ー水分(%)/100)ー 23.0×水分(%)

※ 23.0は水 1%(水 0.01g 当たり)当たりの蒸発エネルギーだったね。
これで、水分を含む試料の真発熱量が求められる。

(例題)

総発熱量が 30000 J/g、水素含有量が 5.0%、水分含有量が 10% のコークスについて、真発熱量を求めなさい。

まず、水素含有量が 5.0% だから、水素由来の凝縮熱は

206×5.0 = 1030 J/g

だから、真発熱量(無水)は

30000-1030 = 28970 J/g

次に水分補正値 0.90を掛ける。

28970×0.90 = 26073 J/g

最後に、試料にもともと含まれていた水分由来の水蒸気凝縮熱を差し引く。

26073-23×10 = 25843 J/g

これが、水分含有量10%のコークスの真発熱量。


どう?
最初は暗号のように見えたJISの式も、今なら理解できるでしょ?
JISの式は一見複雑そうに見えるけど、やっていることは意外と単純なのよ。

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2019年12月8日日曜日

総発熱量と真発熱量の違いをわかりやすく解説!

総発熱量と真発熱量って何が違うの?

燃料を評価する方法のひとつに、発熱量っていう指標があるの。
この発熱量には、総発熱量真発熱量の2種類があるわ。

この2つの違い?
水蒸気が液体に戻るときに放出する熱を含めるかどうか――それだけ。

総発熱量はその熱もきっちり含めるけど、真発熱量は含めない。
……理解できた?


  • 総発熱量 (HHV):水蒸気が液体になる熱も含む
  • 真発熱量 (LHV):水蒸気が液体になる熱を含まない
👉総発熱量のほうが必ず大きくなる

普通、石炭みたいな有機物を燃やすと、水蒸気が出てくるの。これには理由があって、燃料に含まれてる水素が、空気中の酸素と反応して水になるから。…まあ、もともと燃料に含まれてる水分の影響もあるけどね。

で、ここが大事なポイント。
水蒸気が冷えて水に戻るところまできっちり考えるのが総発熱量(HHV)
水蒸気のまま扱って、その分の熱を無視するのが真発熱量(LHV)

なんで2種類あるの?
どっちかに統一すればいいじゃん

フツーそう思うよね。
でもね、使う場面が違うのよ。

総発熱量(HHV)は、燃料そのものがどれだけエネルギーを持ってるかっていう「理論的なポテンシャル」を見るためのもの。
装置設計とか、ボイラー評価、それに燃料の売買契約なんかで使われるの。

真発熱量(LHV)は、実際の燃焼とかエネルギー効率の評価に使うの。
火力発電所の効率計算なんかも、こっちをベースにすることが多いわ。

実際の設備だと、水蒸気は配管や煙突から、そのまま外に出ていくことが多いから、現場の感覚に近いのは真発熱量(LHV)のほう。

逆に、総発熱量(HHV)は水蒸気がちゃんと水に戻るところまで含めた理想的な値。いわば「全部回収できたらこれだけ使えます」っていう話ね。
だから、普通のボイラー運用みたいな現実条件とはちょっとズレてるの。

ところで、
水蒸気が水に戻るとき、なんで熱が発生するの?

夏の暑い日にさ、庭とか道路に水をまくと涼しくなるでしょ?
あれ、ちゃんと理由があるの。
水が蒸発するときに、周りの熱を奪っていくから、温度が下がるのよ。
…まあ、常識よね。

で、この逆の現象もちゃんと起きるの。
水蒸気が水に戻るとき――つまり凝縮するときには、今度は周囲に熱を放出するのよ。蒸発で奪った熱は、凝縮でちゃんと返すってわけ。
…自然って律儀よね。

このときに放出される熱を、水蒸気の凝縮熱っていうの。
で、この凝縮熱を含めるかどうかが、さっきの発熱量の違いに直結するってわけ。
だから関係式はこうなるわ。


  • 真発熱量(LHV)=総発熱量(HHV)-水蒸気の凝縮熱

真発熱量(LHV)だけ知りたい?
甘いこと言ってんじゃないわよ!

発熱量を測るとき、熱量計(カロリーメーター)っていう装置を使うの。
でも、この装置で直接わかるのは総発熱量(HHV)だけ。真発熱量(LHV)は、そのままじゃ測れないのよ。

じゃあ、真発熱量(LHV)は分からないのかって?
そんなわけないでしょ。だって関係式はこうなんだから。


  • 真発熱量(LHV)= 総発熱量(HHV)-水蒸気の凝縮熱

つまり、総発熱量(HHV)から凝縮熱を引けばいいだけの話。

で、その凝縮熱だけど
――25℃で水1gに相当する水蒸気なら、2305 Jの熱を放出するの。
だから、試料にどれだけ水が含まれてるかが分かれば、どれだけ凝縮熱が出るか計算できるってわけ。

……あ、でも勘違いしないでよ?
水はもともと含まれてる分だけじゃないの。
試料中の水素が燃えて水になるから、その分もちゃんと考えないとダメ。

つまり――
水分量と水素量、この両方が必要になるってこと。
だからね、分析会社に「真発熱量(LHV)だけでいい」って依頼しても、実際にはこうなるのよ。

  • 総発熱量(HHV)
  • 水素
  • 水分

この3つはセット。切り離せないの。

見積書見て「なんで余計な項目があるんだ!」なんて文句言う人もいるけど…… 今説明した通り、ちゃんと理由があるのよ。


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